Cet édifice a été élevé sur un secteur de Montsoreau qui ne fut constructible qu'à la suite de la réalisation de la route de Loire, dont les travaux furent menés entre 1829 et 1833. Le tracé de cette voie, en effet, s'accompagna du rattachement définitif de l'Île de Rest aux berges de la rive gauche du fleuve et du comblement de la boire qui l'en séparait.

Peu après l'établissement de la route, c'est en ce lieu que bordait autrefois la boire, qu'Étienne Revesche, marinier, acquiert des parcelles, alors pâtures et saulaies de ce qui était auparavant la tête de l'île. C'est là, désormais au carrefour de la route de Loire et de la route de Montsoreau à Fontevraud et à faible distance d'un port de Loire, qu'entre 1838 et 1840 il édifie une bâtisse vraisemblablement à l'origine simple maison. Elle passe dès 1843 à François Vincent, aubergiste, qui est sans doute à l'origine de l'affectation du bâtiment à une activité d'hôtellerie. Parmi les propriétaires suivants, on compte également de 1854 à 1859 Auguste-Pierre Guyard, maître-d'hôtel, qui semble posséder un bâtiment déjà agrandi une première fois. En 1864, René Jacquelin, présenté comme sabotier, aubergiste, marchand de bois et négociant, fait l'acquisition du bâtiment, alors désigné comme auberge à l'enseigne du Bœuf couronné. Le nouveau propriétaire remanie le bâtiment à plusieurs reprises et ce n'est que vers 1898-1900 que l'édifice, devenu hôtel du Lion d'Or, prend son allure actuelle, proposant une façade homogénéisée de part et d'autre de l'angle à pan coupé (lui-même déjà présent depuis l'origine, sans doute) qui marque le carrefour des deux voies.

Demeuré hôtel une grande partie du XXe siècle, le bâtiment fut progressivement transformé : il est aujourd'hui divisé entre des espaces réservés à l'habitation et d'autres liés à des activités commerciales (bar-tabac-presse et restaurant).